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    馬軍安教授課題組近期發表Angew Chem封面文章

    【來源: | 發布日期:2019-11-18 】

    內炔的催化不對稱環丙烯化反應: 合成二氟甲基三元碳環


    手性環丙烯因其多用途的反應活性在合成化學領域一直受到廣泛關注。炔烴與重氮化合物的不對稱環丙烯化反應是構建此類張力環分子的有效方法,其中末端炔烴參與的【2+1】環加成反應由Doyle、Corey、Davies等人率先發展,并取得了很大的成功。與此形成鮮明對比的是,內炔化合物由于位阻增大、活性降低等原因,其參與的催化不對稱環丙烯化反應仍是該領域的一個重要挑戰。到現在為止,Davies小組報道了唯一成功的例子,但需要使用Au-Ag協同催化,且底物需為donor-acceptor類型的重氮酸酯底物。此外,含氟重氮化合物近年來已發展成為構建眾多氟烷基化碳環、雜環和開鏈分子的重要砌塊,但其參與的不對稱環丙烯化反應仍未見報道。

    最近,天津大學馬軍安教授課題組報道了Rh(II)催化內炔與二氟重氮試劑(PhSO2CF2CHN2, Ps-DFA)的環丙烯化反應,提供了一種快速、高效、高對映選擇性的構建二氟甲基環丙烯的方法。該反應最優條件為使用1.5 mol%的Hashimoto [Rh2(S-TCPTTL)4]催化劑,于二氯甲烷中在-30oC下反應40分鐘即可,且克級實驗對反應結果影響不大。在最優條件下,該不對稱環丙烯化反應底物適用性良好。

    相關工作發表在Angew. Chem. Int. Ed.上(10.1002/anie.201911701),第一作者是碩士研究生張志奇,該論文通訊作者是Ilan Marek教授、張發光副教授和馬軍安教授。該論文同時被被選為Hot Paper及Back Cover進行重點報道。

    手机十三水